【工藝篇】
{光氣]
光氣是一種重要的有機(jī)中間體,在農(nóng)藥、工程塑料、聚氨酯材料以及軍事上都有許多用途。以光氣為原料生產(chǎn)的異氰酸酯類產(chǎn)品,例如TDI、MDI、PAPI,是聚氨酯硬泡、軟泡、彈性體、人造革的重要原料;有些品種的異氰酸酯大量用于聚氨酯涂料,也有特殊品種用于膠粘劑,例如列克納膠。
[分解法]
分解法是將異氰酸酯殘?jiān)涌列詨A進(jìn)行分解,形成相應(yīng)的芳香胺類化合物,然后精餾回收胺類化合物,或直接將分解液用于聚氨酯彈性體、防水材料、鋪裝材料等作交聯(lián)劑,亦可將堿液再次氧化丙烯化,經(jīng)聚合制得相應(yīng)的芳香胺-氧化丙烯聚醚醇,作為硬泡的原料。
[溶液法]
是將異氰酸酯殘?jiān)芙庠谟袡C(jī)溶劑中組成含NCO基的有機(jī)溶劑,再用作涂料、黏合劑以及泡沫塑料的方法。
[醇解法]
是指以醇類化合物為分解劑,使聚氨酯泡沫加熱分解,回收聚醚多元醇的方法。
[破解法]
是指以苛性堿為廢聚氨酯泡沫塑料的分解劑,回收聚醚與芳香二胺的方法。
[一步法發(fā)泡]
是把所有原料同時全部混合后直接注入模具中,在一定溫度下固化成型從而制得泡沫塑料的方法。
[完全預(yù)聚法]
是把全部聚酯或聚醚和異氰酸酯反應(yīng)生成預(yù)聚體,然會在催化劑作用下與水反應(yīng)生成泡沫塑料制品。
[半預(yù)聚體法]
是指首先把過量的異氰酸酯和聚酯或聚醚反應(yīng),所得預(yù)聚體的游離異氰酸酯根含量范圍在20%-35%之間,發(fā)泡時把預(yù)聚體和聚酯或聚醚、發(fā)泡劑、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑等混合反應(yīng)得到的泡沫塑料。
[機(jī)械澆筑發(fā)泡]
是指用發(fā)泡機(jī)代替手工操作,把原料按比列混合并注入模具或空腔。
[噴涂發(fā)泡成型]
是指把硬盤聚氨酯泡沫塑料的原料直接噴射到物件表面,并在此面上發(fā)泡的成型方法。
[自結(jié)皮泡沫塑料]
又稱整皮模塑泡沫塑料,是指利用特殊工藝將PU組分一次形成堅(jiān)實(shí)表皮的泡沫塑料制品。
【應(yīng)用篇】
[聚氨酯軟泡]
軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,簡稱聚氨酯軟泡,是一種具有一定彈性的柔軟性聚氨酯泡沫塑料,它是聚氨酯制品中用量大的一種聚氨酯產(chǎn)品,主要用作家具墊材、床墊、交通工具座椅墊等墊材,工業(yè)和民用上也把軟泡用作過濾材料、隔音材料、防震材料、裝飾材料、包裝材料及隔熱材料等。按軟硬程度,即耐負(fù)荷性能的不同,聚氨酯軟泡可以分為普通軟泡、超柔軟泡、高承載軟泡、高回彈軟泡等。
[聚氨酯硬泡]
硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,簡稱聚氨酯硬泡,是以A組分料和B組分料混合反應(yīng)形成的具有防水盒保溫隔熱等功能的硬質(zhì)泡沫材料。聚氨酯硬泡多為閉孔結(jié)構(gòu),具有絕熱效果好、重量輕、比強(qiáng)度大、施工方便等優(yōu)良特性,同時還具有隔音、防震、電絕緣、耐熱、耐寒、耐溶劑等特點(diǎn),廣泛用于冰箱、冰柜的箱體隔熱層、冷庫、冷藏車等絕熱材料,建筑物、儲罐及管道保溫材料,少量用于非絕熱場合,如仿木材、包裝材料等。
[聚氨酯半硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料]
聚氨酯半硬質(zhì)泡沫塑料,其物理機(jī)械性能處于軟、硬泡沫之間,故也可稱為“半軟質(zhì)”泡沫塑料,用于制備汽車方向盤、扶手和保險杠等功能件和內(nèi)部飾件。
[仿木]
高密度(300-700kg/m3)聚氨酯硬泡或玻璃纖維增強(qiáng)硬泡是一種結(jié)構(gòu)型PU泡沫塑料,又稱仿木材,具有強(qiáng)度高、韌性好、結(jié)皮致密堅(jiān)韌、成型工藝簡單、生產(chǎn)效率高等特點(diǎn),強(qiáng)度可比天然木材高,密度可比天然木材低,可替代仿木材用作高檔制品。
[聚氨酯彈性體PU Elastomers]
(1)澆注型聚氨酯彈性體(簡稱CPU)
是通過澆筑工藝,由液體樹脂澆筑并反應(yīng)成型的一類聚氨酯彈性體,是聚氨酯彈性體應(yīng)用廣、產(chǎn)品大的一種。
(2)熱塑性聚氨酯彈性體(簡稱TPU)
是由低聚合物多元醇軟段與二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑硬段構(gòu)成的線性嵌段共聚物,有聚酯型和聚醚型之分,約占聚氨酯彈性體總量的25%左右。
(3)混煉型聚氨酯彈性體(MPU)
是先合成儲存穩(wěn)定的固體生膠,再經(jīng)過混煉機(jī)加工,制成熱固性網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)的聚氨酯彈性體,占聚氨酯彈性體總量的10%左右。
根據(jù)各自不同性能,聚氨酯彈性體廣泛用于礦山工業(yè)方面的篩板、搖床;機(jī)械工業(yè)方面的膠輥、膠帶、密封件;汽車工業(yè)方面的輪胎、密封圈傳動帶、減震彈簧;制鞋業(yè)方面的鞋底、鞋跟、鞋墊等部件;醫(yī)用方面的氣管套管、假肢、顱骨缺損修補(bǔ)材料等。
(4)微孔彈性體
典型的應(yīng)用是用于制鞋的鞋底原液,實(shí)際上是一種泡沫與彈性體的混合物,一般來說,聚氨酯鞋底原液是雙組分(或三組分),A組分是端羥基聚酯多元醇、水、硅油,可能有二元醇擴(kuò)鏈劑的混合物;B組分是末端為NCO的預(yù)聚集物,C組分是催化劑。聚氨酯鞋底具有諸多優(yōu)點(diǎn):密度低、質(zhì)地柔軟,穿著舒適輕便,尺寸穩(wěn)定性好,儲存壽命長,優(yōu)異的耐磨性能、耐撓曲性能、優(yōu)異的減震、防滑性能、較好的耐溫性能、良好的耐化學(xué)品性能等等,多用于制造高檔皮鞋、運(yùn)動鞋、旅游鞋等。
[聚氨酯漿料]
分為濕法和干法兩類,是一種高分子的溶液體系,外觀透明或微濁,用作涂層制備聚氨酯合成革、人造革。干法聚氨酯漿料,在應(yīng)用的過程中,靠加熱蒸發(fā)將漿料中的溶劑蒸發(fā)掉,溶劑大都是用、丁酮,蒸發(fā)掉得溶劑無法回收,不僅污染環(huán)境,而且還造成了不必要的浪費(fèi)。濕法聚氨酯漿料,由于加工過程中采用的是將DMF用水抽提,比較環(huán)保,而且生產(chǎn)出的合成革具有良好的透濕、透氣性能,手感柔軟、豐滿、輕盈,更富于天然皮革的風(fēng)格和外觀,因此發(fā)展速度極為驚人。
{合成革]
模擬天然革的組成和結(jié)構(gòu)并可作為其代用材料的塑料制品,通常以經(jīng)浸漬的無紡布為網(wǎng)狀層,微孔聚氨酯層作為粒面層制得,其正、反面都與皮革十分相似,并具有一定的透氣性,比普通人造革更接近天然革,一般合成革通指聚氨酯合成革。
{聚氨酯涂料]
是指以聚氨酯樹脂為主要膜物質(zhì)的涂料,分為雙組分聚氨酯涂料和單組分聚氨酯涂料。聚氨酯涂料的應(yīng)用領(lǐng)域主要有:車輛涂裝、船舶、木材、建筑物涂裝、防腐涂裝、飛機(jī)、塑料、橡膠、皮革的表面涂裝等。其中水性聚氨酯涂料以水為主要介質(zhì),具有低VOC含量,低或無環(huán)境污染、施工方面等特點(diǎn),是溶劑型涂料的主要替代品之一。
以聚氨酯樹脂為主要膜物質(zhì)的涂料,按其組成和成膜機(jī)理而將其分成五大類:聚氨酯改性油涂料、潮氣固化聚氨酯涂料、封閉型聚氨酯涂料、催化固化型聚氨酯涂料和羥基固化型聚氨酯涂料。
[聚氨酯膠粘劑]
是指在分子鏈中含有氨基甲酸酯基團(tuán)或異氰酸酯基的膠粘劑。聚氨酯膠粘劑分為多異氰酸酯和聚氨酯兩大類。多異氰酸酯分子鏈中含有異氰基和氨基甲酸酯基,故聚氨酯膠粘劑表現(xiàn)出高度的活性與極性,與含有活潑氫的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料,以及金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有優(yōu)良的化學(xué)粘接力。
聚氨酯膠粘劑是目前正在迅猛發(fā)展的聚氨酯樹脂中的一個重要組成部分,具有優(yōu)異的性能,在許多方面都得到了廣泛的應(yīng)用,是大大合成膠粘劑中的重要品種之一。
(1)多異氰酸酯膠粘劑
多異氰酸酯膠粘劑是由多異氰酸酯單體或其低分子衍生物組成的膠粘劑,屬于反應(yīng)型膠粘劑粘接能力好,特別適合于金屬與橡膠、纖維等粘接,常見的有三種:三基甲烷-4,4,4-三異氰酸酯膠粘劑(TTI),六代磷酸三(4-異氰酸酯基酯)膠粘劑(TPTI),四異氰酸酯膠粘劑。
(2)通用型聚氨酯膠粘劑
通用型PU膠是我國早合成的PU溶劑膠,代表性產(chǎn)品是PU 101膠,一般以聚己二酸乙二醇等與TDI反應(yīng)制得端羥基PU樹脂溶于有機(jī)溶劑為主成分;以三羥甲基丙烷與TDI加成物得醋酸乙酯溶液為固化劑;固化劑的比例由多至少混合,可將金屬、塑料、織物等不同材料很好的粘接起來,特別是電絕緣材料中滌綸薄膜與多孔性材料的復(fù)合,包裝裝飾材料的復(fù)合等。
(3)食品包裝型聚氨酯膠粘劑
此類聚氨酯膠粘劑一般是雙組分的,其中甲、乙兩組分與通用型相似。但對膠粘劑有一些特殊要求,即能熱、耐寒、耐油、耐酸、耐藥品、阻氣、透明等性能。尤其是要求能耐水煮或蒸煮其剝離強(qiáng)度變化很小,此類溶劑型聚氨酯復(fù)合膜膠、水性聚氨酯復(fù)合膜膠、無溶劑聚氨酯復(fù)合膜膠。
(4)鞋用聚氨酯膠粘劑
此類膠粘劑是溶劑型的PU樹脂或改性的PU樹脂與固化劑搭配使用。此類膠粘劑要求初粘力大,膠粘層柔軟,耐溶劑好,能適應(yīng)PU、PVC、EVA、橡膠等額各種不同的材質(zhì),有溶劑型聚氨酯鞋用膠、粘接型TPU固體樹脂膠、水性聚氨酯鞋用膠。
(5)聚氨酯熱熔膠
聚氨酯熱熔膠是由線性或少量支鏈的TPU樹脂配以有關(guān)助劑制成。室溫下是固體,使用時加熱熔融涂布,經(jīng)壓合冷卻,在幾秒-幾分鐘內(nèi)即完成粘接;長加工成粉、條、膜等形狀,儲運(yùn)、使用方便,在專用熱熔機(jī)、器具的配合下涂膠,浪費(fèi)少,并可回收再利用,常用于織物的復(fù)合、書籍裝訂、包裝、裝飾件、家具制造等領(lǐng)域,尤其適用于高速的生產(chǎn)線。
(6)反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠
反應(yīng)型PU熱熔膠也稱濕固化PUR熱熔膠,由于熱熔粘接后,膠中的端NCO基可于環(huán)境中或基材表面的濕汽、活潑氫進(jìn)一步反應(yīng)固化,其粘接強(qiáng)度、耐溫、耐濕、耐介質(zhì)、耐蠕變等性能進(jìn)一步提高,因此是性能更為優(yōu)異的一種PU熱熔膠,更適合于高要求的裝配流水線。
(7)聚氨酯密封膠
聚氨酯密封膠性能優(yōu)良,有良好的彈性、柔韌性和對位移的補(bǔ)償性,其價格適中,粘接強(qiáng)度和內(nèi)聚強(qiáng)度一般高于有機(jī)硅和聚硫密封膠,近些年發(fā)展很快,已被廣泛應(yīng)用于建筑、汽車、船舶、集裝箱、土木工程、電子電器、基礎(chǔ)設(shè)施等的密封粘接。這類密封膠主要有:單組分濕固化PU密封膠盒雙組分PU密封膠。
(8)聚氨酯壓敏膠
此類膠粘劑是單組分的,在制備過程中不使用溶劑,避免了溶劑的污染和回收問題,此類膠粘劑具有優(yōu)秀的粘接性、保持性、穩(wěn)定性以及耐熱性,同時能用于水下粘接。
[聚氨酯纖維Spandes 氨綸]
聚氨酯纖維是聚氨酯甲酸鏈段的線性高分子物質(zhì)占形成化學(xué)結(jié)構(gòu)85%以上的合成纖維,屬于高彈性纖維,國際上統(tǒng)稱為Spandex,我國稱為氨綸。氨綸已被廣泛應(yīng)用于紡織品中,是一種高附加值的新型紡織材料,其使用形式主要有四種:裸絲、包芯紗、包覆紗、合捻線,如絲襪、泳衣、舞蹈衣、絲綿包覆絲、服裝等,在傳統(tǒng)紡織品中,只需加入不到5%數(shù)量的氨綸,就可以使傳統(tǒng)織物的檔次大為提高,顯示出柔軟、舒適、美觀、高雅的風(fēng)格。
[聚氨酯鋪裝材料]
聚氨酯鋪裝材料的種類很多,包括鋪地材料,防水材料、灌注材料等,其中鋪地材料是用于運(yùn)動場地與地板的鋪設(shè),防水材料是用于建筑物樓頂?shù)姆浪魺?,灌注材料是用于建筑、煤礦、鐵道、石油開采、水利電力以及地質(zhì)鉆探等部門的堵水、防水、加固、補(bǔ)強(qiáng)以及防腐等。
【延伸篇】
[水性聚氨酯]
水性聚氨酯是以水代替有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)的新型聚氨酯體系,也稱水分散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。水性聚氨酯以水為溶劑,無污染、安全可靠、機(jī)械性能優(yōu)良、相容性好、易于改性等優(yōu)點(diǎn),可廣泛應(yīng)用于涂料、膠粘劑、織物涂層與整理劑、皮革涂飾劑、紙張表面處理劑和纖維表面處理劑。
[噴涂聚氨酯]
是由異氰酸酯組分(A組分)與樹脂組分(R組分)反應(yīng)生成的一種彈性體物質(zhì)。異氰酸酯既可以是芳香族的,也可以是脂肪族的,其中的A組分可以說單體、聚合體、異氰酸酯的衍生物、預(yù)聚物和半預(yù)聚物;預(yù)聚物和半預(yù)聚物是由端羥基化合物與異氰酸酯反應(yīng)制得。其中的R組分必須是由端羥基樹脂(如二元醇、三元醇、多強(qiáng)羥基聚合物多元醇等)和端羥基(芳香族或脂肪族)擴(kuò)鏈劑組成,在端羥基樹脂中,必須含有用于提高反應(yīng)活性的催化劑。
[生物降解PU材料]
生物降解塑料是目前全球開發(fā)的熱點(diǎn),形成產(chǎn)業(yè)化的技術(shù)途徑基本有二條:一條是開發(fā)高分子質(zhì)量的生物降解材料,典型品種如聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二醇(PBS)、聚碳酸亞內(nèi)酯(PPS)、聚羥基脂肪酸(PHA)等生物降解塑料,這些生物降解塑料雖具有優(yōu)良的生物降解性能,但普遍存在機(jī)械性能,尤其是韌性和耐溫性差等缺點(diǎn)、另一條是開發(fā)低分子質(zhì)量的生物降解多元醇,通過異氰酸酯擴(kuò)鏈,從而制成具有高分子質(zhì)量的聚氨酯生物降解塑料。
[綠色生物質(zhì)多元醇]
傳統(tǒng)多元醇的上游原料來源于石油和天然氣等資源,但隨著日益嚴(yán)重的能源短缺和人們對環(huán)保意識的增強(qiáng),開發(fā)利用再生資源制造生物質(zhì)多元醇,從而使得綠色PU材料已成為一個新的亮點(diǎn)。目前制備生物質(zhì)多元醇的原料主要有植物油和植物纖維素、木質(zhì)素多元醇。生物質(zhì)多元醇可取代部分聚醚多元醇,用于制造多種PU材料,包括PU硬泡、膠粘劑、涂料、彈性體和塑膠跑道等,已在汽車建筑外保溫盒冰箱等領(lǐng)域得到應(yīng)用。
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