1、汽車用PU膠粘劑的優(yōu)點
(1)在-40~+100℃內(nèi)有良好的粘接性能;
(2)由于韌性好,特別是低溫韌性好,具有優(yōu)良的耐沖擊振動性,使用壽命長;
(3)由于含有大量極性基團和活性反應基團,對汽車使用的各種基材,如玻璃、塑料、金屬等表面光潔的材料和各種內(nèi)外飾材料及織物等,均有極好的粘接性能;
(4)調(diào)節(jié)PU膠的配方,可制成不同硬度和伸長率的膠粘劑,其粘合層從柔性到剛性均可任意調(diào)整,滿足不同材料的粘接;
(5)PU膠可加熱固化,也可室溫固化,粘接工藝簡便,操作性能良好。固化過程沒有副反應產(chǎn)生,因此粘合層不易產(chǎn)生缺陷。
(6)PU膠具有良好的耐磨、耐油、耐溶劑、耐化學藥品、耐臭氧以及耐細菌等性能。
汽車工業(yè)技術的發(fā)展要求汽車構件輕量化,因此大量采用塑料零部件,特別是高強度的FRP(玻璃纖維增強塑料)和SMC(板材模塑復合材料),這些零部件需用PU結構膠與密封膠進行粘接裝配。隨著現(xiàn)代汽車車速的不斷提高,對車窗風擋玻璃的安全性提高了要求,采用了風擋玻璃的直接粘接工藝,大量使用單組分濕氣固化PU膠粘劑。為了改善PU膠環(huán)保性能,開發(fā)了水基型PU膠粘劑和無溶劑PU結構膠及反應型PU熱熔膠等等。
2、汽車用聚氨酯膠粘劑的常用品種及應用
(1)單組分濕氣固化聚氨酯膠粘劑
將汽車風擋玻璃直接粘接到車體的工藝始于20世紀60年代的美國。單組分濕氣固化PU膠粘劑先由美國ESSEX化學公司在20世紀70年代初研制成功,并成功應用于美國通用汽車,1976年奧迪汽車公司也在奧迪C2車型上應用。隨后日本及其他歐洲汽車廠家相繼采用風擋玻璃的直接粘接工藝。由于施工簡便并采用機械施膠,目前世界上95%以上風擋玻璃及側窗玻璃的粘接采用這種膠粘劑。
單組分濕氣固化PU膠粘劑由于含有活潑的-NCO基團,能與被粘面上或空氣中的微量水分發(fā)生反應而固化。單組分濕氣固化PU風擋玻璃膠要求對濕氣敏感,固化速度快,固化后又要保持優(yōu)良的彈性,而且要求為單包裝,貯存穩(wěn)定性好。它是汽車用膠中技術含量較高的產(chǎn)品,也是目前我國汽車用PU膠類中用量較大的品種。
采用這種玻璃粘接密封工藝,能使風擋玻璃和車身緊密地結合成一個整體,增加了車體剛性及抗扭曲能力,又保證了密封效果。美國聯(lián)邦汽車安全標準(FMVSS)第212項規(guī)定,汽車以50km/h速度與混凝土墻壁沖撞時,風擋玻璃的粘接完整率必須在75%以上。目前美、日、德、法等和我國在轎車風擋玻璃的安裝中幾乎全部采用此工藝,同時在客車的風擋和側窗玻璃也大多采用了粘接方法。
單組分PU膠的其他應用例:如一汽的J5、J6等系列卡車的原設計為平頂鋼板頂蓋,為適應長途運輸加裝臥鋪的需要改為高頂,并將頂蓋改為SMC材料,選用了單組分PU膠粘劑進行粘接。另外,一汽的小紅旗轎車和一汽大眾汽車公司生產(chǎn)“寶來”轎車等的頂棚均采用PU膠粘劑,使頂棚和頂蓋粘成一體,在增強頂蓋強度的同時,又達到了減震和降噪的目的。
單組分濕氣固化型PU膠粘劑適用于多孔性表面粘接,對玻璃和金屬等非孔性表面,通常需與玻璃活化劑、玻璃底膠、漆面底劑配合使用。為了確保風擋玻璃與車體粘接性能可靠,在玻璃表面涂布底膠是必要的,它可提高PU膠粘劑在玻璃層上的粘接強度。
為了提高施膠速度和質量,目前各大汽車公司均采用機械手自動涂布單組分濕氣固化型PU膠粘劑。自動涂膠系統(tǒng)由涂膠泵、計量裝置、機械手、涂膠槍和工作臺組成。為了保證涂膠量的穩(wěn)定性,通常采用帶有加熱系統(tǒng)的壓盤和輸膠管路。使用自動涂膠系統(tǒng)要保證每次更換膠桶時排出空氣,防止出現(xiàn)氣泡,還要確保槍嘴的清潔,保證涂膠量準確。
目前單組分PU膠已實現(xiàn)了國產(chǎn)化,并在汽車行業(yè)得到部分應用。但由于這種單組分PU膠使用時需要配套玻璃活化劑和漆面、玻璃底劑,才能保證足夠的粘接強度,而且固化速度較慢,裝配工藝繁瑣,為此又出現(xiàn)了不用涂活化劑、底劑和瞬時定位型風擋玻璃膠。如在風擋玻璃裝配時通過配備加熱涂布裝置,使微熱的膠料對被粘面立刻產(chǎn)生較高的初粘強度,保證了車窗玻璃的定位,然后逐步達到完全固化,從而解決了PU膠固化速度慢、需要夾具配合裝配的不便。
單組分濕氣固化PU風擋玻璃膠粘劑正在應用和開發(fā)的品種有:
①高模量型單組分PU玻璃膠粘劑;
②高接觸粘性型單組分PU玻璃膠粘劑;
③預涂單組分PU膠粘劑及工藝;
④硅烷改性PU粘接密封劑;
⑤低導電性單組分PU膠粘劑,用于防止引起鋁質車體的腐蝕和對天線接收效果的不良影響。
(2)汽車內(nèi)飾件用WPU膠粘劑
WPU膠粘劑是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的膠粘劑,具有不燃、氣味小、不污染環(huán)境、節(jié)能、操作加工方便等優(yōu)點。20世紀80年代在國外首見應用于皮革涂飾、織物整理和涂料等,直到90年代才逐漸在汽車內(nèi)飾件粘接上得到應用。水基PU膠的固含量可以按用戶需要任意調(diào)整,黏度也能隨意調(diào)節(jié)??梢猿毓袒?,也可熱固化?,F(xiàn)在水基PU膠粘劑已開始用于汽車一些零部件的粘接,如汽車內(nèi)飾件PVC人造革、儀表板、擋泥板、門板、地氈和頂棚內(nèi)襯粘接等。還有如汽車頂棚用PVC薄膜復合聚氨酯泡沫或織物復合聚氨酯泡沫的軟質頂棚等。
為了加速WPU膠粘劑的應用進程,一汽長春富奧—江森自控汽車飾件系統(tǒng)有限公司已投入巨資,從意大利引進全套水基聚氨酯車頂棚內(nèi)襯膠粘劑及汽車頂棚制造設備及模具,現(xiàn)已具備了自主生產(chǎn)高質量環(huán)保汽車頂棚的能力和為汽車行業(yè)配套豪華內(nèi)飾件的條件。
我公司在國內(nèi)率先推出LP-7002A和LP-7002B水性聚氨酯膠粘劑,具有初粘力強、干燥速度快、粘結牢度高、耐水性強等特點,響應了國內(nèi)外降低乘用車內(nèi)VOC排放、健康環(huán)保的要求,正在積極與各大主機廠合作推廣。
另外,國外現(xiàn)在又致力于WPU膠降低成本、提高性能的研究工作。美國Leung Pak T公司等開發(fā)了適用于熱成型層壓工藝用的WPU膠,其粘接強度和 耐熱性能遠高于目前常用的溶劑型或其他水基型膠種,用它粘接成型的外復PVC膜制品,可用于制造汽車儀表板、門板和其他內(nèi)飾件。日本還針對WPU膠初粘力小的問題,在WPU膠中引入環(huán)氧樹脂,成功地研制出具有良好初粘性能的產(chǎn)品。
(3)雙組分PU結構膠粘劑
結構型膠粘劑是指應用于受力結構件粘接,能承受較大動負荷、靜負荷,并能長期使用的膠粘劑。用于汽車結構部件的PU膠粘劑一般是無溶劑雙組分PU膠粘劑。
現(xiàn)代汽車廣泛采用塑料、聚氨酯材料,PU膠粘劑是粘接塑料和聚氨酯材料的好膠粘劑之一。1967年美國Goodyear公司先成功將雙組分PU膠用于載重汽車的SMC發(fā)動機罩的粘接。隨后美國通用汽車公司、福特汽車公司等相繼用PU膠對大型載重卡車的SMC部件進行粘接,接著又推廣到FRP(玻璃纖維增強塑料)部件的粘接。同時在卡車上用于頂棚、車門、水箱支架、駕駛室頂蓋、車門板等部件的粘接均獲得成功。1977年美國又采用聚氨酯系列膠粘劑用于轎車的發(fā)動機蓋、駕駛室頂蓋、車門板等零部件的粘接。隨后日本等國也相繼采用了這類技術。
(4)反應型PU熱熔膠粘劑
反應型PU熱熔膠粘劑是在抑制化學反應的條件下,加熱熔融成流體,以便于涂敷,冷卻后膠凝起到粘接作用,之后借助于存在空氣中或者被粘體表面的濕氣與之反應、擴鏈,生成具有高內(nèi)聚力的高分子聚合物,使粘合力、耐熱性等進一步提高。這種反應型PU熱熔膠是含有反應性基團的熱塑性樹脂膠粘劑,它的主體成分是端-NCO預聚體,配以與異氰酸酯基不反應的熱塑性樹脂和增粘樹脂以及抗氧劑、催化劑、增塑劑、阻燃劑、防霉劑、填料等制成。
反應型PU熱熔膠主要在汽車頂棚、儀表板、行李箱蓋、側裝飾條以及車燈中得到應用。此外,也可將其用于車門復合裝飾件、PP、ABS、聚碳酸酯車燈罩粘接固定、貨物箱箱板復合、車內(nèi)裝飾件粘接等。近年來,反應型PU熱熔膠用于汽車風擋玻璃直接粘接也有報道,但要達到單組分濕氣固化PU風擋膠的性能尚有許多研究工作要做。
(5)聚氨酯型植絨膠
近年來,我國已建立多條靜電植絨生產(chǎn)線。在汽車上植絨膠主要用于各種不同基材面上植絨,如EPDM、PVC和EPDM密封條、ABS、PC、PP、金屬等材料?,F(xiàn)在市場上靜電植絨膠粘劑采用丙烯酸酯膠粘劑類較多,但粘合牢度較差,一般干濕擦牢度在2000~4000次左右,而采用聚氨酯類靜電植絨膠粘劑干/濕擦牢度一般在萬次以上。PU植絨膠可分為溶劑型和無溶劑型、單組分和雙組分型。
我公司能提供全系列的LP-4001、LP-4002汽車密封條植絨膠粘劑,以及LP-6518、LP-6519高固含水性聚氨酯靜電植絨膠粘劑,具有高粘結牢度,耐磨、耐水、耐溶劑性優(yōu)異的特點,并具有自主知識產(chǎn)權。
3、結束語
(1)單組分濕氣固化PU風擋膠粘劑,急需開發(fā)固化速度快、可紫外線固化和對濕度不敏感的聚氨酯風擋玻璃膠粘劑以取代進口。
(2)國內(nèi)汽車行業(yè)尚未建立汽車膠粘劑/密封膠材料性能標準和專用試驗方法標準,既影響了汽車膠粘劑/密封膠在汽車行業(yè)的應用進程,也制約了汽車用膠研制和生產(chǎn)單位的規(guī)范和發(fā)展,難以建立完善的質量保證體系。
(3)由于我國對汽車工業(yè)用膠還沒有制定嚴格的環(huán)保法規(guī),加上汽車廠家出于對成本的考慮,環(huán)保汽車用膠的開發(fā)和應用還未得到高度重視,存在環(huán)境污染的溶劑型膠粘劑在汽車行業(yè)仍有使用。
(4)滿足一般使用要求的通用型汽車膠產(chǎn)品較多,而用于特殊需要的高技術含量、性能高的產(chǎn)品比較少。自主創(chuàng)新能力較弱,研發(fā)能力有待進一步提高。
TEDA-L33B/DABCO POLYCAT/Gel catalyst
Addocat 106/TEDA-L33B/DABCO POLYCAT
Dabco 33-S/Microporous catalyst
Efficient reaction type equilibrium catalyst/Reactive equilibrium catalyst
Dabco amine catalyst/Low density sponge catalyst
High efficiency amine catalyst/Dabco amine catalyst
Non-emissive polyurethane catalyst/Dabco NE1060 catalyst
Dabco NE1060/Non-emissive polyurethane catalyst
PC-37 – Amine Catalysts (newtopchem.com)
Dabco foaming catalyst/polyurethane foaming catalyst NE300 – Amine Catalysts (newtopchem.com)
DABCO EG/PC CAT TD 33EG/Niax A-533 – Amine Catalysts (newtopchem.com)
FASCAT4100 catalyst – Amine Catalysts (newtopchem.com)
T120 1185-81-5 di(dodecylthio) dibutyltin – Amine Catalysts (newtopchem.com)
DABCO 1027/foaming retarder – Amine Catalysts (newtopchem.com)
DBU – Amine Catalysts (newtopchem.com)
bismuth neodecanoate/CAS 251-964-6 – Amine Catalysts (newtopchem.com)
stannous neodecanoate catalysts – Amine Catalysts (newtopchem.com)
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